Электролиз расплавов и растворов
2. Электролиз растворов
Теория
Электролиз растворов имеет свои особенности, так как кроме ионов электролита в них содержатся также катионы водорода и гидроксид-ионы, образующиеся при диссоциации воды:
 
H2O⇄H++OH−.
 
При описании электролиза растворов нужно учитывать два правила.
1. На катоде происходит восстановление более сильного окислителя.
Окислители — это катионы металлов и водорода. Их сила определяется положением металлов в ряду активности. Самые сильные окислительные свойства имеются у катионов неактивных металлов, расположенных в конце ряда.
 
Li+,K+,Ca2+,Na+,Mg2+,Al3+
Zn2+,Fe2+,Ni2+,Sn2+,Pb2+
H2
Cu2+,Hg2+,Ag+,Pt2+,Au3+
Выделяется
водород
Выделяются
металл и водород
 
Выделяется
металл
 
Если электролит содержит ион активного металла, расположенного в начале ряда активности (включая алюминий), то на катоде происходит восстановление воды и выделяется водород, а в растворе образуются гидроксид-ионы:
 
2H2O+2e_→H2↑+2OH−.
 
При электролизе соли металла средней активности, расположенного в ряду до водорода, может восстанавливаться и водород, и металл:
 
Men++ne_→Me,2H2O+2e_→H2↑+2OH−.
 
Из соли неактивного металла, находящегося в ряду после водорода, на катоде выделяется только металл:
 
Men++ne_→Me.
 
Из растворов, содержащих несколько катионов, металлы выделяются в порядке снижения их окислительной способности. Например, из раствора солей меди и серебра сначала будет восстанавливаться серебро, а потом медь.
2. На аноде окисляется более сильный восстановитель.
Сила восстановителя определяется его составом. Легче окисляются простые анионы.
 
I−,Br−,Cl−,S2−
OH−,SO42−,NO3−,NO2−,CO32−,ClO4−,F−
CnH2n+1COO−
 Выделяется неметалл
Выделяется кислород
Образуются алкан и углекислый газ
 
Если электролит содержит бескислородный анион (кроме фторида), то на аноде выделяется неметалл:
 
2Cl−−2e_→Cl2↑.
 
Фторид-ионы и кислородсодержащие анионы не окисляются, вместо них происходит окисление воды и образуется кислород:
 
2H2O−4e_→4H++O2↑.
 
Под действием тока на растворы солей карбоновых кислот происходит окисление и разложение кислотных остатков с образованием углекислого газа и алкана. Например, при электролизе раствора ацетата на аноде выделяются углекислый газ и этан:
 
2CH3COO−−2e_→2CO2↑+C2H6↑.
Электролиз растворов щелочей и кислот
При пропускании тока через растворы щелочей и кислородсодержащих кислот разлагается вода, а вещества остаются в растворе.
Пример:
Электролиз раствора гидроксида натрия
 
В растворе содержатся катионы натрия, катионы водорода и гидроксид-ионы:
 
NaOH→Na++OH−,H2O⇄H++OH−.
 
На катоде восстанавливается водород из воды: 2H2O+2e_→H2↑+2OH−.
На аноде происходит окисление гидроксид-ионов и выделяется кислород: 2OH−−4e_→2H++O2↑.
 
Суммарное уравнение электролиза: 2H2O=2H2↑+O2↑.
Пример:
Электролиз раствора серной кислоты
 
В растворе имеются ионы водорода, гидроксид-ионы и сульфат-ионы:
 
H2SO4→2H++SO42−, H2O⇄H++OH−.
 
На катоде выделяется водород: 2H++2e_→H2↑.
На аноде выделяется кислород: 2H2O−4e_→4H++O2↑.
 
Суммарное уравнение: 2H2O=2H2↑+O2↑.